Anomalous Vegard law in mixed cryocrystals N2O–CO2 as a phase transition in molecular orientational subsystem

Анотація

Обговорено ефект обертальних ступенів руху молекул на аномальні концентраційні та температурні залежності параметра ґратки (так званий закон Вегарда), що експериментально спостерігається в молекулярному кріорозчині N₂O–CO₂ у межах усієї області концентрацій ГЦК твердої суміші, розупорядкованій по обертальній підсистемі. Аномалії концентраційних залежностей параметра ГЦК ґратки у твердому розчині вздовж ізотерм мають виразні ознаки орієнтаційного фазового перетворення в квадрупольному склі (структура, яка є характерною для більшості кріосумішей, скомпанованих з дво- або триатомних молекул) за наявності істотного внеску від диполь-дипольної, диполь-квадрупольної та квадрупольквадрупольної електричних взаємодій, які зумовлені специфічним електронним розподілом в асиметричному ротаторі N≡N–O (молекула двоокису вуглецю O=C=O є симетричним ротатором, що має тільки квадрупольний момент).