Experimental and computational analysis of C≡N and C–H stretching bands in acetonitrile solutions

Анотація

Експериментально та за допомогою комп’ютерного моделювання досліджено спектри комбінаційного розсіювання та ІЧ поглинання чистого ацетонітрилу та його розчинів у воді, диметилсульфоксиді (ДМСО) та формаміді. Дослідження зосереджено на валентних коливаннях C≡N та C–H воднево-зв’язаних комплексів у розчинах. Для отриманих коливальних частот проводився аналіз розподілу потенціальної енергії. Експерименти показують синій зсув смуг валентних C≡N та C–H коливань ацетонітрила, розчиненого у воді. У розчинах в ДМСО частоти цих смуг майже не змінилися, змінилася лише їхня інтенсивність. У розчині з формамідом смуга валентних C≡N коливань зміщена в короткохвильовий бік, а смуга валентних C–H коливань трохи зміщена в довгохвильовий бік. Вважається, що основною причиною цього є слабкі водневі зв’язки або ван-дер-ваальсова взаємодія типу C–H···O та N···H–O. Це підтверджується результатами аналізу методами атома в молекулі, нековалентних взаємодій та зниженого градієнта густини.