Tautomers of 6-thiopurine in low-temperature Ar matrices: FTIR spectroscopy analysis and quantum mechanical calculations

Анотація

Спектроскопічними та обчислювальними методами досліджено структуру та коливальний спектр молекул 6-тіопурину (6TP) в ізольованому стані. В інфрачервоному діапазоні 3800–200 см^–1 отримано ІЧ-Фур’є спектри молекул 6TP, ізольованих в низькотемпературних матрицях Ar (при 11 К). Оптимізація структур таутомерів, модельних кластерів та оцінки заселеності таутомерів виконувалися методами DFT, MP2 та CCSD(T). Коливальні спектри розраховано методом DFT/B3LYP з різними базисами (6-311++G(df,pd), aug-cc-pVDZ, aug-cc-pVTZ), а також методом MP2/aug-cc-pVDZ з урахуванням ангармонізму коливань. У спектральному діапазоні 1700–200 см^–1 експериментальних ІЧ-Фур’є спектрів було зафіксовано 5 комбінаційних коливальних мод, посилених резонансом Фермі. В області 600–500 см^–1 виявлено резонанси Фермі за участю лібраційних мод ізольованих домішкових молекул. Виявлено, що включення 6TP між площинами найщільнішого пакування Ar гратки призводить до значного збільшення частоти двох неплоских “butterfly” мод.